合成具有多个手性轴的阻转异构体为轴手性化学领域的难点之一,这主要是因为反应在构建多个立体轴时,难以同时控制产物的对映选择性和非对映选择性,因此,开发多立体轴的轴手性化合物的高效合成方法学是合成化学研究人员努力追求的目标之一。然而,已有的合成策略大多局限于构建同类型的C-C(或C-N)立体轴的阻转异构体(图1),而对于具有两种或两种以上不同立体轴的阻转异构体的合成方法罕有报道。B,N共轭杂环化合物具有与苯环类似物相似的物理和化学性质,因此,利用电子等排体B-N键仿生模拟C=C键,使得B,N共轭杂环的合成备受关注,但直至最近,才有相关课题组报道B,N-杂环化合物的不对称合成研究。已有的合成方法底物往往需要专门设计,且大都局限于构建中心手性化合物以及基于B-C轴的轴手性硼氮杂环化合物,而对于构建不同立体轴的双轴手性B,N-杂环化合物的研究尚未见报道。
图1 具有多个相同立体轴的轴手性化合物 近期,化学与化工学院课题组在轴手性化学的研究基础上(Nat. Commun. 2022, 13, 373; J. Am. Chem. Soc.2021, 143, 10686; Cell Rep. Phys. Sci. 2022, 3, 101005; Chem. Sci. 2020, 11, 10119; Cell Rep. Phys. Sci. 2021, 2, 100594.),基于不对称烯丙基化(AASI)策略和B,N-杂环结构特性的启发,设想是否可以通过不AASI策略(图2a),实现B,N-杂环轴手性化合物的构建(图2b)。近期,该设想取得了重要进展,成果发表在Angew. Chem., Int. Ed. (DOI: 10.1002/anie.202210456)。我院何英教授为本文通讯作者,叶志文教授与易文斌教授对课题进行了悉心指导。学院2018级博士研究生张秀莲为本文第一作者,2022级博士研究生顾军、2021级博士研究生崔文浩参与了此项研究。
图2 基于AASI策略构建B,N-杂环轴手性化合物 本论文研究工作获得了江苏省优秀青年基金的支持。
文章来源:南京理工大学
何英,2004年9月至2008年6月本科毕业于南京理工大学高分子材料与工程专业,同年,进入南理工化工学院硕博连读,导师蔡春教授;2013年1月,博士毕业于南京理工大学化学工程与技术专业;2013年4月-6月于南京大学化学与化工学院李桂根教授课题组担任研究助理;2013年7月-2016年8月,于美国加州大学伯克利分校F. Dean Toste院士课题组从事博士后研究;2016年9月至今,以“青年教授”身份进入南京理工大学化工学院工作;2017年6月,被评为博士生导师。同年,获得中国科协“青年人才托举工程”,2018年获得南京市留学人员择优项目资助等。自博士期间起至今,在J.Am.Chem.Soc, Chem.Sci, Chem.Commun., Org. Lett共发表SCI论文20余篇,总引用率800余次,H影响因子12。
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