陈良安教授团队：实现烯烃的不对称双碳化的新突破

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近日，化科院陈良安教授课题组在不对称催化领域取得重要研究进展。相关成果以“Directed Asymmetric Nickel-Catalyzed Reductive 1,2-Diarylation of Electronically Unactivated Alkenes”为题发表在Angewandte Chemie《德国应用化学》上（Angew. Chem. Int. Ed.2023,10.1002/anie.202218286）。本工作是课题组聚焦“手性药物分子导向的不对称催化”方面取得的又一项重要研究进展（Angew. Chem. Int. Ed.2022, 61, e202203835，CCS Chem.2022, DOI: 10.31635/ccschem.022.202202076；J. Am. Chem. Soc.2022, 144, 23019）。其中J. Am. Chem. Soc.（IF=16.383）和Angew. Chem. Int. Ed.（IF=16.823）是化学领域公认的两大著名权威期刊。

        多组分烯烃的1,2-双碳化反应，是快速构建两个连续C-C键直接、便捷、高效的策略，受到国内外很多课题组的重点关注，然而针对高选择性（对映选择性、非对映选择性和化学选择性）实现双碳化是该领域一直存在的挑战性难题，至今未有很好的解决方案。近日，陈良安教授课题组创新性地发展了一种镍催化非活化烯烃参与的接力的还原偶联反应实现不对称1,2-双芳基化反应的策略。该策略首先实现了非活化内烯的1，2-双芳基化，以良好到优秀的收率和非对映选择性得到双芳基化产物，并且能够兼容大位阻烯烃，多取代烯烃以及环内烯烃。同时也对不对称双芳基化反应进行了研究，能够以中等到优秀的收率得到目标产物，其对映选择性(er)最高可达97:3。在合成用途方面，该方案能够实现克级规模反应制备双芳基化产物，并且能够转化为种类多样的衍生物。同时也能生物活性分子和药物分子如meso-hexestrol等。该突破性方法的实现，为领域内相关研究打开了一个关键突破口，引领烯烃不对称双碳化的新思路。
        论文信息：我校化科院博士后董战和硕士研究生唐琼瑶是该论文的共同第一作者，硕士生徐昌宇和季海婷以及本科生周思甜（已报送至南京大学有机化学专业）参与了部分研究工作，宋亮亮和陈良安教授为共同通讯作者，我校为第一通讯单位。
       文章来源：南京师范大学
          陈良安 博士，南京师范大学化学与材料科学学院，教授、江苏特聘教授。研究领域为有机化学和药物化学，主要研究方向集中于有机合成、金属有机化学和不对称催化合成，围绕发展高效的不对称催化体系、探索新试剂与反应性为核心策略，致力于开发步骤经济性和实用性的有合成方法学，实现重要生理活性天然产物和相关药物等功能分子的合成与生物活性开发。主要代表性论著包括J. Am. Chem. Soc.（3篇）、Angew. Chem. Int. Ed.（3篇）等, 多项工作获得JACS Spotlight, Chemistry World, Synfacts, C&EN News等高度评价和亮点介绍。