华南理工江焕峰团队Angew:内源氧化剂促进的分子间C(sp3)-H胺化合成三氟乙酰基腙 鉴于含氮化合物的重要性,C(sp3)-H的胺化反应作为一种高效构建碳-氮键的方法受到了人们广泛的关注。传统的分子内或分子间C(sp3)-H胺化反应一般需要化学计量的外源强氧化剂促使反应的发生,如:过渡金属盐、苯醌衍生物等,或者使用具有潜在爆炸性的叠氮化合物作为胺化试剂。由于外源氧化剂只促使反应的发生,不参与底物的构建,因此该类反应的原子利用率较低。内源氧化剂,指的是一类化合物既作为氧化剂促使反应的发生,又作为原料参与产物的构建。近年来,内源氧化剂促进的C(sp3)-H胺化反应也有一些成功的实例报道。但是,此类反应一般需要过渡金属催化剂、导向基团、高温、长的反应时间来保证反应的效率,最后形成碳-氮单键。在此基础上,华南理工大学江焕峰教授团队利用芳基重氮四氟硼酸盐为内源氧化剂和胺化试剂,实现了三氟甲基酮化合物的分子间C(sp3)-H胺化反应。该反应不需要过渡金属催化剂、导向基团、叠氮化合物的参与,反应条件温和,操作简单,高效,底物官能团兼容性好。通过碳-氮双键的形成,合成了一系列三氟乙酰基取代腙类化合物 通过后续转化,三氟乙酰基腙可以用于合成三氟甲基取代吡唑、吲唑、三唑类化合物。值得指出的是,该团队将所发展方法应用于抗体外寄生虫抑制剂的合成。 这一成果近期发表在Angewandte Chemie International Edition 上,文章的第一作者是华南理工大学竺传乐副教授。
该论文作者为:Chuanle Zhu, Hao Zeng, Fulin Chen, Zhiyi Yang, Yingying Cai, Huanfeng Jiang Intermolecular C(sp3)-H Amination Promoted by Internal Oxidants: Synthesis of Trifluoroacetylated Hydrazones Angew. Chem. Int. Ed., 2018, 57, 17215-17219, DOI: 10.1002/anie.201810502
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