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近年来,由于在二阶非线性、铁电、压电和热释电等方面的应用,非中心对称结构的晶体材料受到了广泛关注。金属碘酸盐晶体因具有优异的倍频效应、较宽的透过波段、较高的热稳定性和光学损伤阈值一直是探索新型二阶非线性光学晶体的前沿领域。引入具有强二阶姜泰勒畸变(SOJT)的V-O/F多面体能够有效地诱导无心结构的形成及增强晶体结构的极化率。因此,金属钒碘酸盐的合成得到了广泛的关注,但是之前报道的钒碘酸盐的阴离子结构仅限于零维聚阴离子基团、1D链和2D层。
在国家基金委面上项目、创新研究群体项目、中国科学院战略性先导科技专项等资助下,中科院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室研究员毛江高团队通过调控(IO3)/V的比例,同时引入F-离子,合成了首例具有3D阴离子框架的金属钒碘酸盐,CsVO2F(IO3)。
从结构基元出发,3D [VO2F(IO3)]- 可以看成先由零维∧-型 [VO3F(IO3)2]4- 通过轴向的O原子桥连形成1D [VO2F(IO3)2]3- 链,后者再通过碘酸根的桥连而成3D [VO2F(IO3)]- 框架。3D [VO2F(IO3)]- 框架具有很强极化率的拓扑结构,因此CsVO2F(IO3)在2.05 μm激光激发下具有优异的粉末倍频效应 (~ 1.1 × KTP),同时也增强了激光损伤阈值(107.9 MW/cm2)。这种从零维∧-型NLO功能基团出发合成具有高维度框架结构的设计方法为二价非线性光学晶体材料的合成提供了一条简便有效的新思路。
相关结果发表在《德国应用化学》(Angewandte Chemie International Edition)上,文章第一作者为博士生陈瑾 (doi.org/10.1002/anie.202000587)。
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202000587
文章来源:福建物构所
毛江高 男, 1965年11月生, 博士、中国科学院福建物质结构研究所研究员、博士生导师,所学术委员会及学位委员会委员。 1988.7 毕业于杭州大学化学系, 获学士学位。1993.10 中国科学院长春应用化学研究所研究生毕业, 获博士学位。 993.12-1995.12中国科学院福建物质结构研究所博士后。1996.2起为中国科学院福建物质结构研究所副研究员。1997.1-1998.1在香港中文大学化学系做博士后研究1999.4-2001.2 美国休士頓大学(University of Houston)化学系博士后。2001.3-2002.6 美国德州农工大学(Texas A&M University)化学系博士后。2002年6月因入选"中国科学院百人计划"而回国工作。2002.8-2003.1德国 Max-Planck Institute for Solid State Research 访问学者。2007年入选"新世纪百千万人才工程"国家级人选,享受2008年度政府特殊津贴。从2007年开始担任J. Solid State Chem. 杂志的国际编委。已有八名博士生及九名硕士生毕业。2008年获得国家杰出青年基金资助, 主持包括国家自然科学基金重点及面上项目等多项研究项目。获得1999年度中国化学会青年化学奖,2008年福建省科学技术奖一等奖。
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